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FCSE 前沿研究:利用Solvay纯碱厂的蒸氨废液吸收CO2合成CaCO3空心微球及机理研究

  2021年全球纯碱产量约5900万吨,其中Solvay法制碱产量占比45%,Solvay纯碱厂每生产一吨纯碱会产生10m的蒸氨废液,如此大量的蒸氨废液会对生态环境能够造成极大的危害,为缓解其环境毒性,近年来,人类为蒸氨废液等工业废液的治理投入了大量财力。针对该问题,本研究设计了蒸氨废液吸收CO空心微球,大大加强了蒸氨废液治理的经济性。在“碳达峰、碳中和”的背景下,为实现蒸氨废液有效固碳提供了借鉴。

  采用简单的实验方法,如图1所示,在模拟蒸氨废液中通入CO2合成出CaCO3空心微球,其生长过程如图2所示。为探究空心结构的形成机理,首先探讨了蒸氨废液中的Ca(OH)2颗粒对产物形成的影响,是否作为空心结构的模板;然后通过界面能和界面张力的计算,提出了空心球可能的形成机理;最后,对蒸氨废液吸收CO2生产碳酸钙空心球的过程进行了工业流程设计和经营成本分析。得到了以下结论:

  (1)通过实验探究发现没Ca(OH)2颗粒的反应体系中没办法形成方解石型空心结构,由此可见蒸氨废液中的Ca(OH)2颗粒对空心球的形成起着关键作用,作为初始状态系中唯一的固相,Ca(OH)2颗粒很可能提供了结晶中心,如图3。那么,Ca(OH)2颗粒会是空心结构的模板吗?通过Pitzer模型对体系中活度因子的计算得出的结论是否定的。

  (2)通过分子动力学模拟计算了晶体生长过程的界面张力和界面能,如图4,二者差值的变化正好对应晶体表面积的变化;另外,提出了CaCO3空心球的形成机理—由内向外的Ostwald熟化过程,如图5。

  (3)通过蒸氨废液吸收CO2生产碳酸钙空心球的工业流程设计和经营成本分析可知该工艺在生产中是可行的,工艺流程图如图6所示,最终的经营利润为每吨39.9元。

  以两种废弃物—蒸氨废液和CO2为原料制备了高值产品CaCO3空心微球,并探究了其生长及形成机理。了解到方解石型CaCO3的形状变化受界面张力/界面能的驱动,提出了CaCO3空心球的生成是一个由内向外的Ostwald熟化过程。最后,工艺流程设计和经营成本分析根据结果得出,该工艺在生产中是可行的。

  许文娇(第一作者),山西大学2018级博士研究生,研究方向为蒸氨废液的资源化。

  成怀刚(通讯作者),教授,博导。从事水盐体系相化学及应用方面的相关研究。主要开展蒸发结晶/浮选法海湖盐矿提取钠钾镁锂、热/膜法盐水淡化、强酸碱性及高盐高钙废水废渣处理等研究,兼顾与之有关的太阳能及余热集成利用、二氧化碳捕集与资源化利用、二氧化碳矿化脱硫石膏/蒸氨废液制备微纳米钙材料、镁锂功能化材料产品研究开发等工作,并有多年的海湖盐工程及盐水淡化的现场经验。擅长于工程制图和工程设计的教学与实践,已发表论文60余篇,其中SCI/EI收录30余篇,取得授权专利10项。

  程芳琴(通讯作者),教授,博导,山西大学副校长,国家环境保护煤炭废弃物资源化高效利用技术重点实验室、CO2减排与资源化利用教育部工程研究中心主任;国家“新世纪百千万人才工程”入选者,山西省“三晋学者”特聘教授,享受国务院特殊津贴专家。长期从事煤基废弃物资源化高值利用和污染控制的工程化应用研究,围绕煤炭开采、煤焦冶电、煤化工过程产生的废弃物,在煤矸石煤泥资源化清洁燃烧,粉煤灰、煤矸石中有价元素梯级利用,煤基固废材料化利用等方面做了系统研究并取得了创新性成果,为中国工业固废大宗消纳、高值利用和低热值煤发电行业技术的进步做出了一定贡献。先后主持国家重点研发计划、国家“863”计划项目、国家科技支撑计划项目等国家级项目9项,省部级重点项目15项。发表学术论文200余篇;授权专利50余项;出版专著5部;编制区域标准3项;6项科技成果实现产业化。以第一完成人获得国家科学技术进步二等奖2项,山西省科学技术进步一等奖4项,二等奖3项,三等奖3项。被授予 “全国五一巾帼标兵”、“全国三八红旗手”和“山西省五一劳动奖章”等荣誉称号。

  Frontiers of Chemical Science and Engineering是2007年创刊出版的全英文化学科学与工程领域国际综合性学术刊物,由教育部主管、高等教育出版社、中国工程院与天津大学联合主办,德国Springer公司海外发行,以网络版和印刷版两种形式出版。主编为天津大学王静康院士、中科院宁波材料所薛群基院士和郑州大学刘炯天院士。该刊重点刊登反映当前化学科学与工程领域热点的优秀学术论文及综述,以快捷方式发表最新研究成果。涉及化学科学与工程的所有领域,最重要的包含:催化及反应工程,清洁能源,功能材料,纳米科学与技术,生物材料和技术,颗粒技术和多相过程,分离科学与技术,可持续技术和绿色过程等。

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  由教育部主管、高等教育出版社主办的《前沿》(Frontiers)系列英文学术期刊,于2006年正式创刊,以网络版和印刷版向全球发行。系列期刊包括基础科学、生命科学、工程技术和人文社会科学四个主题,是我国覆盖学科最广泛的英文学术期刊群,其中13种被SCI收录,其他也被A&HCI、Ei、MEDLINE或相应学科国际权威检索系统收录,具有一定的国际学术影响力。系列期刊采用在线优先出版方式,保证文章以最快速度发表。

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